电商就业合同的签订时间主要依据《劳动合同法》的相关规定。以下是具体的签订时机：

已建立劳动关系的双方，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同 。

三方协议通常在学生毕业前签订，以便在毕业后顺利领取派遣证。

一些单位可能会在试用期结束后签订劳动合同，但也有单位可能会在报道后立即签订。

结合以上信息，对于电商就业合同来说：

最佳时机：

在入职后一个月内签订。根据《劳动合同法》的规定，用人单位应在用工之日起一个月内与劳动者签订书面劳动合同，以确保合同的合法性和有效性。

特殊情况：如果公司仅仅是招聘你为实习生，那么不会要求与你签订就业协议书，因为实习不等同于就业。

三方协议：对于应届毕业生来说，三方协议通常在毕业前签订，以便在毕业后顺利领取派遣证。

因此，建议你在入职后尽快与用人单位签订劳动合同，以确保自己的权益得到保障。如果公司要求签订三方协议，也应在毕业前尽早签订，以免影响后续的派遣证领取和入职手续。